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塑料聚合物表面張力與等離子表面處理

Feb. 01, 2024

高分子材料具有其獨特的性能,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、民用生活等各個領域得到了廣泛地應用,為國民經(jīng)濟發(fā)展做出了重要貢獻。對于聚合物產(chǎn)品表面性能與其本體的性能同樣重要,隨著人們對產(chǎn)品表面質量和功能的追求,需對塑料表面要做些鍍膜(涂層),油墨印刷、黏接等二次處理提高其表面質量與應用,在與其處理過程中,都與塑料表面張力有著重要的關系。表面張力是材料界面的最基本性能之一。表面張力與聚合物表面理化性質對其應用有著重要的影響。本文就塑料產(chǎn)品二次加工中對塑料表面張力測試與處理等,將作出相應的措施,以大家了解與掌握。

塑料聚合物表面張力定義與測試

表面張力定義

表面張力(surface tension)定義:液體表面層由于分子引力不均衡而產(chǎn)生的沿表面作用于任一界線上的張力。水等液體會產(chǎn)生使表面盡可能縮小的力,這個力稱為“表面張力”。表面張力是一種物理效應,它使得液體的表面總是試圖獲得最小的、光滑的面積,就好像它是一層彈性的薄膜一樣。其原因是液體的表面總是試圖達到能量最低的狀態(tài)。廣義地所有兩種不同物態(tài)的物質之間界面上的張力被稱為表面張力。生活中清晨凝聚在葉片上的水滴、水龍頭緩緩垂下的水滴,都是在表面張力的作用下形成的。此外,水黽之所以能站在水面上,也是由于表面張力的作用。

聚合物有晶態(tài)與非晶態(tài)之分,晶態(tài)的密度高于非晶態(tài),由此晶態(tài)的表面張力高于非晶態(tài)。當然影響表面張力的兩個因素是溫度和分子結構。液體表面張力測定由經(jīng)典物理化學方法測定,聚合物形成產(chǎn)品后的固體,其表面分子沒有流動性,表面張力測定沒有直接的方法,只能通過間接的方法或估算方法。聚合物表面張力隨溫度升高而呈線型降低。聚合物表面張力通常隨分子量增大而增大。聚合物表面結構相似,但表面組成不同,影響聚合物的等當比容與密度,導致表面張力的改變。結晶型聚合物從溶體冷卻成晶體的相比過程中發(fā)生密度的轉折變化,表面張力也會轉折變化。

聚合物表面張力測試

固體表面自由能(簡稱表面能)與表面張力聯(lián)系較大。根據(jù)固體表面自由能大小,劃分為低表面能材料與中表面能材料。對高表面能材料表面張力則大,表面潤濕性則強,低表面能材料表面張力則小,表面潤濕性則弱。如圖1所示符合荷葉效應。

塑料聚合物表面張力與等離子表面處理

(a)低表面能材料表面潤濕性則弱 (b)高表面能材料表面潤濕性則強 

 圖1 材料表面潤濕情況示意圖

目前尚無直接測定聚合物表面張力的方法,這是固體聚合物不具有流動性,現(xiàn)有的測定表面張力技術不能使用。聚合物表面張力測試是通過間接方法或估算方法獲得,目前主要是用達因筆較為方便,又稱表面張力測試筆、電暈處理筆、塑料薄膜表面張力檢測筆等。達因筆測試表面張力原理:用已知浸潤張力的測試涂覆在待測材料表面,觀察測試液的浸潤情況,進行表面張力大小的測定。常用達因筆測量值為28~72mN/m(或28~72mN/m兩種單位形式為等同,下文中略去單位)達因值為雙號,可根據(jù)使用情況進行選購,如圖2(a)所示。

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圖2 達因筆與測試示意圖

測試前先確定環(huán)境溫度、空氣濕度、以及被測物體表面溫度是否達到達因筆標定的標準條件(溫差越大,測量誤差越大)。測試方法圖2(b)所示塑料袋張力測試,當30mN/m筆測試時,在2s內(nèi)達因筆潤濕了基材表面,沒有收縮或分散情況,說明表面張力等于或大于30mN/m;當44mN/m筆測試時,在2s內(nèi)達因筆沒有潤濕了基材表面,出現(xiàn)收縮或分散水珠情況,說明表面張力小于44mN/m。還可用大于30mN/m筆測量,以此類推,直到測試結果在2s內(nèi)改縮成水珠(球狀),則這測試之前一次的值被視為基材表面能,并作比較用。

塑料件等離子表面處理獲得好的黏接力

塑料之間(含與其他材料)黏接是塑件二次加工中必不可少的環(huán)節(jié)。聚合物之間(含與非金屬或金屬之間)黏接等都存在聚合物基料與不同材料之間界面黏接問題。黏接是不同材料界面間接觸后相互作用的結果,靠分子間吸引力而黏接東西。被黏物與黏料的界面張力、表面自由能、界面間反應等都影響?zhàn)そ印?/span>

黏接不同于涂層和印刷,是綜合性強,影響因素復雜的一類技術,目前行業(yè)界有吸附理論、化學鍵形成理論、弱界層理論、擴散理論、靜電理論、機械作用力理論等從各個層面詮釋黏接原理。

為達到良好的黏接,吸附理論有兩個條件滿足。一是黏接劑要能很好的潤濕被黏物表面;液體黏接劑向被黏表面擴散,逐漸潤濕被黏物表面并滲入表面微孔中,由點接觸變成面接觸。二是黏接劑與被黏物之間有較強的相互作用力;產(chǎn)生吸附作用形成次價鍵或主價鍵。

等離子表面處理技術

等離子體被稱為物質的第四態(tài),它是由帶電的正離子、負離子、電子、自由基和各種活性基團等組成的集合體。

等離子體表面處理技術是利用等離子體高能轟擊、活化反應等物理化學方法,將污染物從工件上剝離去除的一種工藝方法。等離子處理不僅對塑料聚合物表面產(chǎn)生刻蝕作用,還引入了大量的含氧基團,如羥基、羧基及羰基等入親水性的活性官能團。用等離子法處理PP、PE、聚四氟乙烯等難黏接材料的黏接強度大大提高。經(jīng)等離子處理后材料表面粗糙度變大,接觸角降低,表面張力改變,增加黏接劑對其浸潤和黏接力。如表1所示。

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等離子處理具有無污染,工藝簡單及高通用性等優(yōu)點,且低溫等離子處理只會在聚合物材料表面(通常為幾到幾十納米)起作用,不會對基體原始性能產(chǎn)生任何影響。

聚合物的涂層、印刷、黏接等是塑料件二次加工必不可少的工藝,通過涂層、印刷、黏接等拓展塑料件應用范圍,給人們應用塑料帶來極大的方便,增加產(chǎn)品的美觀度。聚合物表面張力與聚合物本身材質有著緊密的關系,通過等離子表面處理,對表面張力不適的聚合物進行一系列的改進,達到改變其表面張力為塑料件二次加工服務。對二次加工后產(chǎn)品的檢測是重要環(huán)節(jié),檢測目的則是驗證涂層、印刷、黏接的實際效果,也間接驗證表面張力改變情況。

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